第一作者：ManCao

通讯作者：zangsqzg,qianyouwang

通讯单位：ZhengzhouUniversity,TheChineseUniversityofHongKong

研究内容：

银团簇组装材料具有结构可调、易接触的表面和良好的稳定性等优点，是一种极具发展前景的高效催化剂。本研究中，作者报道了一种新型银簇组装材料（Ag12TPyP）,它是由一个卟啉配体和一个稳定的硫代Ag12的核组成。Ag12TPyP对硫芥模拟剂（2-氯乙基乙基硫醚）具有良好的降解效率，半衰期为1.5min，选择性为%。作者通过实验证明银团簇与光敏配体之间的协同效应促进了单线氧（1O2）的生成效率加速降解速率。此外，受益于银团簇和硫芥模拟气之间强的亲和力，Ag12TPyP对硫芥模拟剂的降解量为74.2mgg-1，这项工作为降解芥子毒气提供了新的途径。示意图：本文中的实验流程示意图

要点一：

作者以5,10,15,20-四(4-吡啶基)卟啉作为有机连接剂成功的与硫代Ag12团簇组装通过传统的缓慢溶剂蒸发法在室温下48h获得了新型组装材料Ag12TPyP，图a为Ag12TPyP的合成示意图。作者通过实验表明，银团簇与卟啉结合产生协同效应可以同时进行光捕获和光氧化，图b为Ag12TPyP进行光捕获和光氧化的示意图。

要点二：

Ag12TPyP对O2的吸附等温曲线表现为I型，吸附量可以达到89.47cm3g-1。作者通过加入1O2清除剂在光照下发现信号峰几乎全部熄灭证明了Ag12TPyP在光照下生成的主要成分是1O2。为进一步证明1O2是主要成分，作者利用1O2对9,10-二甲基蒽（DMA）的氧化性以及DMA的荧光特性发现DMA在s内被Ag12TPyP产生的1O2全部氧化，以上两点证明了1O2是Ag12TPyP的主要光催化产物。Ag12TPyP对硫芥模拟剂的吸附量可以达到74.2mgg-1，通过XPS表征证明硫芥模拟剂吸附在了Ag12TPyP的表面。

图1：（a）Ag12TPyP在77k下的O2吸附等温线。（b）Ag12TPyP与清除剂在光照或黑暗下的EPR光谱。（c）光照下Ag12TPyP存在下DMA的荧光光谱。（d）DMA在nm处发射强度的衰减。（e）硫芥模拟剂的吸附等温曲线。（f）利用硫芥模拟剂研究Ag12TPyP的Cl2p高分辨XPS谱。

要点三：

通过核磁共振光谱表明Ag12TPyP在O2氛围中4min就可将硫芥模拟剂降解为无毒的氧化气体，在Air中14min就可将硫芥模拟剂降解，转化效率为%。Ag12TPyP在经过四个循环周期后仍能对硫芥模拟剂具有%的降解效果，XRD表明经过四个循环周期后Ag12TPyP的结构完整性仍然能充分保留。

图2：（a）Ag12TPyP对硫芥模拟剂光氧化反应的核磁共振分析。（b）在O2和Air下Ag12TPyP对硫芥模拟剂的转化。（c）连续4次注射硫芥模拟剂后对同一反应进行Ag12TPyP的可重用性试验。（d）Ag12TPyP催化后和催化前的PXRD谱。

参考文献

M.Cao,R.Pang,Q.-Y.Wang*,Z.Han,Z.-Y.Wang,X.-Y.Dong,S.-F.Li,S.-Q.Zang*,T.C.W.Mak,PorphyrinicSilverClusterAssembledMaterialforSimultaneousCaptureandPhotocatalysisofMustard-GasSimulant,JournaloftheAmericanChemicalSociety,()-.